1. Подключаемся к виртуальной машине VMBitrix по SSH под пользователем root

2. Выбираем пункт 6 «Manage sites in the pool»

3. Выбираем пункт 4 «Change email settings on site»

4. По шагам вводим все необходимые параметры почты

5. После выполнения этих действий будет создан (или перезаписан) файл /home/bitrix/.msmtprc примерно следующего содержания:

account default
logfile /home/bitrix/.msmtp.log
host smtp.gmail.com
port 587
from <логин>@gmail.com
auth on
user <логин>
password <пароль>

Если вы пользуетесь почтой для доменов, то в качестве имени пользователя нужно указать полный адрес, например, <логин>@<домен>.ru 

6. В файл добавим следующий код:

tls on
tls_starttls on
tls_certcheck off

7.  Создадим симлинк на файл /home/bitrix/.msmtprc командой:

ln /home/bitrix/.msmtprc /root/.msmtprc

8. Убедимся, что права на файл конфигурации равны 600:

chmod 0600 /home/bitrix/.msmtprc

9. Теперь можно проверить отправку почты командой:

php -r "mail('<адрес вашей почты>', 'Test', 'Test');"

Полезную команду для просмотра событий почты можно найти в этой статье: http://mikuslas.ru/bitrix_sql